Los complejos de oxalato de metales de transición son complejos de coordinación con ligandos de oxalato (C2O42-). Algunos son útiles comercialmente, pero el tema ha sido objeto de un escrutinio académico regular. El oxalato es un tipo de ligando dicarboxilato. Como ion dinegativo pequeño y simétrico, el oxalato suele formar anillos quelatos MO2C2 de cinco miembros. Se conocen complejos de ligandos mixtos, por ejemplo, [Co(C2O4)(NH3)4]K+

Ejemplos

Complejos homolépticos Los complejos homolépticos de oxalato son comunes, por ejemplo, aquellos con la fórmula [M(κ2-C2O4)3]n-: M = V(III), Mn(III), Cr(III), Tc(IV), Fe(III), Ru(III), Co(III), Rh(III), Ir(III). Estos aniones son quirales (simetría D₃ ) y algunos se han resuelto en sus enantiómeros componentes. Algunos metales primitivos forman complejos tetrakis del tipo [M(κ2-C2O4)4]n- M = Nb(V), Zr(IV), Hf(IV), Ta(V),

Los enantiomorfos Δ y Λ de se han separado. izquierda|miniaturadeimagen|360x360px|Estructura del oxalato férrico hidratado, un polímero de coordinación . Código de color: rojo = O, blanco = H, azul = Fe, gris = C. El oxalato suele ser un ligando puente que forma complejos binucleares y polinucleares con núcleos (κ2,κ'2-C2O4)M2. Ejemplos de complejos binucleares son [M2(C2O4)5]2- M = Fe(II) y Cr(III)

Complejos de ligandos mixtos Si bien los complejos homolépticos son más fáciles de describir, los complejos con oxalato y otros ligandos son mucho más abundantes. Muchos metales forman complejos polinucleares con oxalato y agua. En el oxalato férrico, , un oxalato se une a través de los cuatro átomos de oxígeno y otro a través de solo dos átomos de oxígeno, formando ligandos puente en ambos casos. La «sal de Durrant» contiene el complejo aniónico .

Reacciones y aplicaciones izquierda|miniaturadeimagen|Cristales de ferrioxalato de potasio . Los complejos de oxalato metálico son fotoactivos y se degradan con pérdida de dióxido de carbono . Esta reacción es la base de la técnica llamada actinometría . El ferrioxalato sufre fotorreducción . El centro de hierro se reduce (gana un electrón) del estado de oxidación +3 al +2, mientras que un ion oxalato se oxida a dióxido de carbono .

2 [ ] 3− + hν → 2 [ ] 2− + 2 +

La reacción redox se ha utilizado para acceder a complejos inusuales. La irradiación UV de Pt(C2 O4 )(PPh3 )2 produce derivados de Pt0(PPh3)2 .

Los oxalatos metálicos con una estequiometría de 1:1 suelen ser insolubles. Esto permite separar los iones metálicos de las soluciones, incluyendo el extracto de menas. La combustión de oxalatos metálicos produce óxidos metálicos.

Ocurrencia natural Los minerales moolooíta y antipinita son ejemplos de oxalatos de cobre presentes en la naturaleza. Surgen de la meteorización de otros minerales de cobre. Se conocen algunos otros minerales que contienen oxalatos.

Véase también

Metal de transición Oxalato Ferrioxalato de potasio

Referencias

Categoría:Oxalatos