El acetilacetonato de manganeso(III), normalmente abreviado como Mn(acac)3, es un complejo de manganeso con estado de oxidación +3, con acetilacetonato como ligando. El Mn(III) es relativamente fácil de reducir a Mn(II), lo que hace que el Mn(acac)₃ tenga una química redox muy interesante. Estudios electroquímicos muestran que puede experimentar una reducción reversible de un electrón en muchos disolventes: Mn(acac)3 + e−⇌ [Mn(acac)3]−
y que su comportamiento redox depende considerablemente del disolvente y de los electrolitos presentes.
Obtención y síntesis El acetilacetonato de manganeso(III) se produce a partir de una sal de manganeso(II), permanganato de potasio y acetilacetona.
La reacción produce inicialmente acetilacetonato de manganeso(II) como producto intermedio:
La reacción de Mn(II) y Mn(VII) produce Mn(III):
Reacción general:
La adición de acetato de sodio neutraliza el ácido resultante. Además, provoca un cambio en el equilibrio de la tautomería ceto-enólica de la acetilacetona. vínculo=Datei:Acetylaceton-Tautomerie.svg|400x400px|Keto-Enol-Gleichgewicht
Debido a la naturaleza débilmente básica del acetato de sodio, la forma enólica se desprotona y la acetilacetona se convierte en su forma aniónica. De este modo, se estabiliza el ion manganeso con configuración d4 mediante la formación de un complejo.
Características izquierda|miniaturadeimagen El acetilacetonato de manganeso(III) es un polvo negro cristalino insoluble en agua. Según su estructura electrónica, forma un complejo de alto espín. La estructura está distorsionada octaédricamente debido al efecto Jahn-Teller. Esto puede ser comprimido octaédricamente o estirado octaédricamente. Durante el estiramiento, las longitudes de dos enlaces Mn-O son 2,12 Å, y los otros cuatro solo 1,93 A Durante la compresión, las longitudes de dos enlaces Mn-O son 1,95 Å, mientras que las otras cuatro longitudes de enlace son 2,00 A
Usos El acetilacetonato de manganeso(III) se utiliza para la oxidación de fenoles, compuestos β-dicarbonílicos y tioles.
Literatura J. Derek Woollins: Experimentos inorgánicos. Wiley-VCH, Weinheim 1994, ISBN 3-527-29253-5, págs. F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo, Manfred Bochmann: Química inorgánica avanzada. 6.ª ed. Wiley-Interscience, Nueva York 1999, ISBN 0-471-19957-5 .
Referencias
Categoría:Acetilacetonatos metálicos Categoría:Compuestos de manganeso