El bis(acetilacetonato) de níquel(II) es un complejo de coordinación con la fórmula [Ni(acac)2]3, donde acac es el anión derivado de la deprotonación de la acetilacetona. Es un sólido paramagnético de color verde oscuro que es soluble en disolventes orgánicos como el tolueno. Reacciona con agua para dar el complejo diaquo azul verdoso Ni(acac)2(H2O)2.
Estructura y propiedades El acetilacetonato de níquel(II) anhidro existe como moléculas de Ni3(acac)6. Los tres átomos de níquel son aproximadamente colineales y cada par de ellos está unido por dos átomos de oxígeno (μ2). Cada átomo de níquel tiene una geometría octaédrica tetragonalmente distorsionada, causada por la diferencia en la longitud de los enlaces Ni–O entre los oxígenos puente y no puente. Las moléculas de Ni3(acac)6 son casi centrosimétricas, a pesar del grupo puntual no centrosimétrico de los "monómeros" cis -Ni(acac)2, lo cual es poco común. La estructura trimérica permite que todos los centros de níquel alcancen una coordinación octaédrica. El trímero solo se forma si se produce un intercambio intramolecular de centros de oxígeno entre pares de centros de níquel. El complejo anhidro posee interesantes propiedades magnéticas . Hasta aproximadamente 80 K exhibe paramagnetismo normal con un momento magnético efectivo de 3,2 μB, cercano al momento de espín puro esperado del ion ad 8 con dos electrones desapareados. El momento efectivo aumenta a 4,1. μB a 4,3 K, debido a interacciones de intercambio ferromagnético que involucran a los tres iones de níquel.
Cuando se une a análogos más voluminosos del ligando acetilacetonato, el impedimento estérico favorece la formación de los derivados de mononíquel. Este comportamiento se observa para el derivado de 3-metilacetilacetonato.1. A. Döhring, R. Goddard, P. W. Jolly, C. Krüger, V. R. Polyakov, "Monomer-Trimer Isomerism in 3-Substituted Pentane-2,4-dione Derivatives of Nickel(II)", Inorg. Chemistry 1997, 36, 177–183.
Dihidrato izquierda|miniaturadeimagen|144x144px| Estructura de Ni(acac)2(H2O)2. Al igual que en la forma anhidra, los centros de Ni(II) ocupan sitios de coordinación octaédricos. La esfera de coordinación está formada por dos ligandos acetilacetonato (acac) bidentados y dos ligandos aquo. El Ni(acac)2(H2O)2 existe como isómeros cis y trans. También se observan isómeros trans para Ni(acac)2(piridina-N-óxido)2. En los isómeros trans, los enlaces axiales Ni–O son de mayor longitud (210,00 pm) que los enlaces Ni–O ecuatoriales (200,85 pm y 199.61 pm). izquierda|miniaturadeimagen|200x200px| Isómeros trans y cis de [Ni(acac)2X2] donde X es una molécula coordinadora.
Síntesis El bis(2,4-pentanedionato)níquel(II) se prepara tratando nitrato de níquel con acetilacetona en presencia de una base. El producto es el complejo diaquo azul verdoso Ni(CH3COCHCOCH3)2(H2O)2. Ni(NO3)2 + 2 CH3COCH2COCH3 + 2 H2O + 2 NaOH → Ni(CH3COCHCOCH3)2 (H2O)2 + 2 NaNO3
Este complejo puede deshidratarse utilizando una trampa Dean-Stark por destilación azeotrópica: 3 Ni(CH3COCHCOCH3)2 (H2O)2 → [Ni(CH3COCHCOCH3)2]3 + 6 H2O
Al calentar Ni(acac)2(H2O)2 a 170-210 °C bajo presión reducida (0.2–0.4 mmHg, 27–53 Pa), la forma anhidra se sublima y se elimina el agua.
Reacciones El complejo anhidro reacciona con una variedad de bases de Lewis para dar aductos monoméricos. A modo de ejemplo se muestra la reacción con tetrametiletilendiamina (tmeda): [Ni(CH3COCHCOCH3)2]3 + 3 tmeda → 3 Ni(CH3COCHCOCH3)2(tmeda)
El Ni(acac)2(H2O)2 reacciona rápidamente con alto rendimiento en posiciones metino, produciendo diamidas a partir de isocianatos. Se producen reacciones similares con el azodicarboxilato de dietilo y el acetilenodicarboxilato de dimetilo: Ni(acac)2(H2O)2 + 2 PhNCO → Ni(O2C5Me2CONHPh)2 + 2 H2O
Aplicaciones El complejo anhidro es el precursor de catalizadores a base de níquel como el níquel bis(ciclooctadieno) y el tetrametiletilendiamina(dimetil)níquel(II).
[Ni(acac)2]3 es un precursor para la deposición de una película delgada de NiO sobre sustratos de vidrio conductor utilizando técnicas sol-gel. centro|miniaturadeimagen|300x300px| Uso de "Ni(acac)2 " como precatalizador.
Además, se utiliza en síntesis orgánica para la preparación de compuestos organometálicos.
En tolueno, puede emplearse en condiciones inertes para la metalación de porfirinas: Metalación de una porfirina libre con níquel(II).|centro|500x500px
Véase también Bis(acetilacetonato) de paladio(II) Bis(acetilacetonato) de platino (II)
Referencias
Categoría:Acetilacetonatos metálicos