En química orgánica, la hidrovinilación es la inserción formal de un alqueno en el enlace C=H del etileno (), normalmente mediante un catalizador metálico:
Aunque la reacción puede parecer una simple unión de dos alquenos, normalmente requiere un catalizador de metales de transición, como níquel, paladio o hierro, y permite formar enlaces C–C de manera bastante selectiva. La reacción más general, la hidroalquenilación, es la inserción formal de un alqueno en el enlace CH de cualquier alqueno terminal. La reacción está catalizada por complejos metálicos. Una reacción representativa es la conversión de estireno y etileno en 3-fenilbuteno:
Dimerización del etileno La dimerización del etileno, que da lugar al 1-buteno, es otro ejemplo de hidrovinilación. En los procesos Dimersol y Alphabutol, los alquenos se dimerizan para la producción de gasolina y de comonómeros como el 1-buteno. Estos procesos se llevan a cabo en varias refinerías de todo el mundo a escalas de aproximadamente 400.000 toneladas/año (informe de 2006). El 1-buteno es susceptible de isomerización a 2-buteno, que se utiliza en la tecnología de conversión de olefinas para obtener propileno.
En síntesis orgánica La adición puede realizarse de forma altamente regio- y estereoselectiva, aunque la elección del metal, los ligandos y los contraiones suele desempeñar un papel muy importante. También se ha demostrado que muchos metales forman catalizadores activos, incluidos el níquel y el cobalto.
En una versión estequiométrica de una reacción de hidrovinilación, los nucleófilos se adicionan a un complejo de alqueno de metal de transición electrófilo, formando un enlace C-C. El alquilo metálico resultante sufre una eliminación de beta-hidruro, liberando el producto vinilado.
Hidroarilación La hidroarilación es, de nuevo, un caso especial de hidrovinilación. Se ha demostrado la hidroarilación para sustratos de alquinos y alquenos. Un ejemplo temprano lo proporcionó la reacción de Murai, que implica la inserción de alquenos en un enlace C-H de la acetofenona. El grupo ceto dirige la regioselectividad, estabilizando un intermedio arílico. centro|miniaturadeimagen|504x504px| Una reacción de Murai (X = grupo director, típicamente X = O). Cuando se cataliza mediante carboxilatos de paladio, un paso clave es la sustitución electrófila aromática para dar un intermedio arílico de Pd(II). El oro se comporta de manera similar. La hidropiridinación es una reacción similar, pero implica la adición de un enlace piridílico-H a alquenos y alquinos.
Véase también Vinilación, el proceso de fijación de un grupo vinilo
Referencias
Categoría:Reacciones de formación de enlaces carbono-carbono Categoría:Alquenos