Clorocromato de piridínio é um reagente sólido laranja avermelhado usado para oxidar álcoois primários à aldeídos e álcoois secundários à cetonas. Clorocromato de piridínio, ou PCC, do inglês pyridinium chlorochromate, não irá oxidar completamente o álcool ao ácido carboxílico correspondente como o faz o reagente de Jones. Uma desvantagem no uso de PCC é sua toxicidade. PCC foi desenvolvido por Elias James Corey e William Suggs em 1975.
Dicromato de piridínio é um agente oxidante similar, o qual tem a vantagem de ser menos ácido.
Preparação A preparação original por Corey envolve a adição de um equivalente de piridina a uma solução de um equivalente de trióxido de cromo (VI) e ácido clorídrico concentrado:
C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Agarwal et al. apresentaram uma síntese alternativa que envolve o nocivo produto lateral cloreto de cromilo (CrO2Cl2).
Óxido de cromo (VI) é tratado com cloreto de piridínio:
[C5H5NH+]Cl− + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Propriedades e usos
Oxidação de álcoois
PCC é primariamente usado como um oxidante. Em particular, ele tem provado ser altamente efetivo em oxidar álcoois primários e secundários a aldeídos e cetonas, respectivamente. Raramente uma sobre-oxidação ocorre (seja intencionalmente ou acidentalmente) formando ácido carboxílico. Um típica oxidação pelo PCC envolve adição do álcool a uma suspensão de PCC em diclorometano. Uma amostra de reação seria:
C5H5NHCrO3Cl + R2CHOH → C5H5NHCl + H2CrO3 + R2C=O
Na pática o subproduto de cromo deposita-se com piridina como um pegajoso óleo negro, o qual pode completar o procedimento. Adição de um absorvente inerte tal como pedaços de porcelana porosa ou sílica gel permite que o pegajoso subproduto seja adsorvido à superfície, e faça op trabalho mais fácil.
Outras reações
PCC é também notável por sua alta seletividade. Por exemplo, quando oxidando alil álcoois terciáriosMetal-Mediated Oxidation of Tertiary Alcohols and Related Fragmentations; Karine Wietzerbin, Jean Bernadou, Bernard Meunier www3.interscience.wiley.com , aldeídos insaturados são observados como os únicos produtos. A reação é conhecida como oxidação de Babler. Portanto tais oxidações têm recursos para geralmente produzir dienos como subprodutos resultantes da desidratação.
Outra notável reação oxidativa de PCC é sua eficiente conversão de álcoois ou aldeídos insaturados a cicloexenonas. Esta marcha em particular é conhecida como ciclização oxidativa catiônica.
Reagentes relacionados
Outros reagentes usados para oxidar mais convenientes Oou menos tóxicos incluem oxidações baseadas em DMSO (oxidação de Swern, oxidação de Moffatt) e oxidação baseada em iodo hipervalente (tal como a periodinano de Dess-Martin)
Categoria:Cromatos Categoria:Compostos de cloro Categoria:Compostos orgânicos Categoria:Compostos de azoto Categoria:Agentes oxidantes