Los triterpenoides constituyen un grupo amplio y diverso de productos naturales derivados del escualeno, ya sea por funcionalización de éste o por sucesivas ciclizaciones. Estos derivados pueden sufrir escisiones oxidativas rompiendo el anillo, insertando oxígeno o perdiendo metilos. Cabe destacar que de acuerdo con la regla del isopreno de Wallack-Ruzicka:Devlin, T. M. 2004. Bioquímica, 4.ª edición. Reverté, Barcelona. ISBN 84-291-7208-4 "se puede caracterizar un terpeno por uniones de 2-metilbutano (isopreno) unidas por un patrón 'cabeza-cola'; dos isoprenos unidos cabeza-cola conforman una unidad terpénica", Un compuesto constituido por unidades isoprenicas exactamente por esta regla (sin importar si hay otras uniones) son denominados como "terpenos regulares". Esta regla es consistente para los mono-, sesqui- y diterpenos. Sin embargo, los llamados triterpenoides tienen al menos una unión cola-cola. Durante la ciclización, muchos esqueletos transponen ciclos o metilos formando intermediarios que ya no cumplen dicho patrón. thumb|centro|400px|Regla del isopreno en diferentes esqueletos de terpenos regulares comparada con la de un triterpenoide: se aprecia la unión cola-cola Esto se debe a que los triterpenoides no provienen del pirofosfato de hexaprenilo como ocurre en los terpenos inferiores, sino que provienen de un precursor que se forma por la unión cola-cola del pirofosfato de farnesilo, un triprenol:Julia, M.Y. (1991) Chem. Soc. Rev., 20, 129.Poulter, C.D. et al. (1981) in Biosynthesis of Isoprenoid Compounds, (eds J.W. Porter etal.) Vol. 1, Wiley, New York, p. 413. thumb|centro|700px|Serie homóloga de los terpenos y su diferencia con los llamados triterpenoides
La enzima que cataliza la reacción de conexión cola-cola entre ambos pirofosfatos de farnesilo es la escualeno sintasa (EC 2.5.1.21) por medio del siguiente mecanismo: A) Adición electrofílica thumb|centro|400px|Biosíntesis de escualeno: adición electrofílica B) Ciclización con formación del pirofosfato de preescualenilo thumb|centro|400px|Biosíntesis de escualeno: formación del ciclopropano del preescualeno C) Transposiciones thumb|centro|400px|Biosíntesis de escualeno: transposiciones de Wagner-Meerwein y eliminaciones D) Reducción con NADPH thumb|centro|400px|Biosíntesis de escualeno: reducción del carbocatión con NADPH
En la síntesis de los triterpenoides eucariontes, el escualeno presenta un paso adicional de epoxidación, catalizado por la escualeno epoxidasa (EC 1.14.13.132): thumb|centro|500px|Epoxidación del escualeno
Dependiendo del mecanismo y patrón de ciclización se forman distintos intermediarios: Vía polipodano: Se forman sólo dos ciclos, puede ser vía epóxido de escualeno (forma 3-hidroxipolipodanos) o protonación (como en la formación de diterpenos como el labdano) thumb|centro|350px|Biosíntesis del podofilano Vía malabaricano: Sólo se forman tres ciclos y el resto de la cadena queda libre. La enzima más estudiada ha sido la arabidiol sintasa.Stereochemistry of Water Addition in Triterpene Synthesis: The Structure of Arabidiol. Mariya D. K. et al. (2007) Organic Letters. V9 I11. thumb|centro|350px|Biosíntesis del catión malabaricanilo Vía hopanoide: Los hopanoides surgen del escualeno mediante un mecanismo similar de ciclización iniciada por carbocatión, el cual se produce por protonación del carbono 3 del escualeno. Los compuestos derivados tienden a carecer del grupo 3β-hidroxilo característico de la mayoría de los triterpenoides. thumb|centro|600px|Biosíntesis del hopano Vía tetrahimalanoide: Los tetrahimalanoides surgen del escualeno mediante un mecanismo similar de ciclización del hopano, con la diferencia de la formación de un ciclohexano fusionado en lugar de un ciclopentano. thumb|centro|600px|Biosíntesis del tetrahimalano Vía dammaranoide: Los derivados del dammarano se forman a partir del epóxido de escualeno, el cual promueve la secuencia concertada de ciclizaciones para dar el catión dammarenilo: thumb|centro|350px|Biosíntesis del dammaranilo Vía protosterilo: Los derivados del protosterilo se forman a partir del epóxido de escualeno de manera similar en la que se forma el catión dammarenilo, pero con conformación distinta: thumb|centro|680px|Biosíntesis del protosterilo Escualanos El escualano (NOMBRE IUPAC: 2,6,10,15,19,23-hexametiltetradecano) es un hidrocarburo obtenido de la hidrogenación del escualenoSax, K.J. et al, Anal. Chem., 1957, 29, 1700-1702 y reportado en el petróleo.Karlsen, D.A. et al, Org. Geochem., 1991, 17, 603-617 Su punto de ebullición es 263 °C, su densidad de 0.81 g/mL y su índice de refracción 1.4530; es utilizado en cosméticos.Gevorgyan, A. et al, ChemPlusChem, 2018, 83, 275-382 Se han reportado diversos derivados acíclicos o heterocíclicos del escualano, siendo los más comunes el escualeno y su epóxido. Muchos de estos compuestos se han reportado en algas marinas del género Laurencia,Cen-Pacheco, F. et al, J. Org. Chem., 2021, 86, 2437-2446 Blunt, J.W. et al, Tetrahedron Lett., 1978, 19, 69-72 Chondria,Hamada, T. et al, Nat. Prod. Res., 2021, 35, 5075-5080 sus depredadores los caracoles AplysiaManzo, E. et al, Tetrahedron, 2007, 63, 9970-9978 y DolabellaKigoshi, H. et al, Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7461-7464 así como los hongos IrpexSilberborth, S. et al, J. Antibiot., 2000, 53, 1137-1144 y Daldinia.Stadler, M. et al, Phytochemistry, 2001, 56, 787-793 La numeración mostrada es con respecto a la nomenclatura de productos naturaleshttps://iupac.qmul.ac.uk/sectionF/ Rec.02/08/2025 centro|500pxcentro|500pxEscualanoConcentricol A centro|300pxcentro|150pxAplisiol AAplysia californica
Los escualanos de bacterias como Staphylococcus y Pseudomonas son derivados de la escisión oxidativa de carotenos de cadena abierta (Como el ácido diapolicopenedioicoKleinig, H. et al, Z. Naturforsch., C, 1979, 34, 181-185) thumb|centro|450px|Ácido diapolicopenodioico
Polipodanos Malabaricanos Hopanos El hopano [NOMBRE IUPAC:(3R,3aS,5aR,5bR,7aS,11aS,11bR,13aR,13bS)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexametil-3-(propan-2-il)icosahidro-1H-ciclopenta[a]criseno; nombre trivial de Hopea] es un hidrocarburo (PF 191 °C) aislado de depósitos de shale.Wardroper, A.M.K. et al, Geochim. Cosmochim. Acta, 1977, 41, 499-510 Las membranas bacterianas contienen frecuentemente hopanoides (como Rhodomicrobium, Alicyclobacillus o Streptomyces), los cuales parecen sustituir a los esteroles que se encuentran típicamente en las membranas de organismos superiores, lo que ayuda a mantener la integridad estructural y a controlar la permeabilidad.Ourisson, G. et al. (1992) Acc. Chem. Res., 25, 403. centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|200pxHopanoHopenoDiplopterolZeorinina
Los hopanoides también son los triterpenos característicos de líquenes (zeorina), como Parmotrema,Nguyen, T.-Q.-T. et al, Nat. Prod. Res., 2023, 37, 1284-1291 Pyxine,Yosioka, I. et al, Chem. Pharm. Bull., 1972, 20, 502 Physcia (como el ácido aipólico),Wilkins, A.L. et al, Aust. J. Chem., 1989, 42, 1415 Peltigera (como el ácido flébico B),Bachelor, F.W. et al, Phytochemistry, 1990, 29, Pseudocyphellaria,Ronaldson, K.J. et al, Aust. J. Chem., 1978, 31, 215 Parmelia,Yosioka, I. et al, Chem. Pharm. Bull., 1966, 14, 804; 1969, 17, 279; 1972, 20, 487 Diplazium,Nakanishi, T. et al, Chem. Pharm. Bull., 1995, 43, 2256-2260 entre otros: centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|200pxÁcido aipólicoZeorinaÁcido flébicoPeltigera
También se ha reportado en helechos como Pyrrosia, Goniophlebium y DryopterisLee, J.S. et al, Chem. Pharm. Bull., 2008, 56, 711-714 y plantas angiospermas como Mollugo,Chakrabarti, P. et al, J. Indian Chem. Soc., 1969, 46, 96 DicranostigmaWang, F. et al, J. Asian Nat. Prod. Res., 2010, 12, 94-97 Dipentodon,Ye, G. et al, Biochem. Syst. Ecol., 2007, 35, 905-908 Hybanthus,Monnier, M. et al, Biochem. Syst. Ecol., 2012, 42, 10-13 Diplazium,Inatomi, Y. et al, Chem. Pharm. Bull., 2000, 48, 1930-1934 entre otras. centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|200pxDicranostigmaMolugogenol BÁcido drioptérico BDryopteris Neohopanos Los neohopanos [Nombre IUPAC:3a,5a,5b,8,8,11a-hexametil-3-(propan-2-il)icosahidrociclopenta[a]criseno] se han reportado en varias plantas como Crotalaria Ahmed, B. et al, Phytochemistry, 2006, 67, 956-964 (como el ácido crotálico), Cyathea,Arain, Y. et al, Chem. Pharm. Bull., 2003, 51, 1311-1313 AdiantumAgeta, H. et al, Chem. Commun. (London), 1968, 1105-1107 (Wallichieneno) y Allangium,Pakrashi, S.C. et al, Tetrahedron Lett., 1971, 12, 365-368
centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|200pxNeohopanoWallichienenoÁcido crotálicoCrotalaria
Fernanos Los fernanos [Nombre IUPAC:3a,5a,8,8,11b,13a-hexametil-3-(propan-2-il)icosahidrociclopenta[a]criseno] es un pequeño grupo de triterpenoides aislados de los helechos Davallia (por ejemplo 7,8-fernadieno) Tanaka, Y. et al, Shoyakugaku Zasshi, 1978, 32, 260-266 (como el 7,18-fernadieno) y de algunas angiospermas como Euphorbia superbaTanaka, R. et al, Phytochemistry, 1991, 30, 4093 (como la supinenolona E) centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|200pxFernano7,18-FernadienoSupinenolona EDavallia
Adiananos Los adiananos [Nombre IUPAC:3b,5a,8,8,11b,13a-hexametil-3-(propan-2-il)icosahidrociclopenta[a]criseno] fueron aislados de helechos de los géneros Adiantum y Aleuritopteris Ageta, H. et al, Tetrahedron Lett., 1964, 5, 3413-3418Kamaya, R. et al, Chem. Pharm. Bull., 1996, 44, 690-694Shiojimo, K. et al, Chem. Pharm. Bull., 1997, 45, 639-642 centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxAdianano5-AdianenoAdiantum
Filicano Los filicanos [Nombre IUPAC:3b,5a,7a,8,11b,13a-hexametil-3-(propan-2-il)icosahidrociclopenta[a]criseno] son triterpenos que también se encuentran en los helechos Davallia, Adiantum, CyatheaArai, Y. et al, Chem. Pharm. Bull., 1995, 43, 1849-1852 y AngiopterisChen, C.-R. et al, Chem. Pharm. Bull., 2010, 58, 408-411 centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|200pxFilicanoFilicenol AFilicenalAngiopteris
Gamacerano (Tetrahimano) El gamacerano (llamado también tetrahimalano) [Nombre IUPAC:4,4,6a,6b, 9,9,12a,14b-octametildocosahidropiceno] es un alcano aislado del aceite de shaleHills, I.R. et al, Chem. Commun. (Londres), 1966, 752-754 (PF 301 °C). El esqueleto del gammacerano surge del mismo mecanismo de ciclización que el hopanilo. El derivado más notable del gammacerano es el tetrahimenol, un metabolito del protozoario Tetrahymena pyriformis, cuyo sustituyente hidroxilo se deriva de la adición del agua y no del epóxido de escualeno. Otros organismos en los que se han reportado gamaceranos son la bacteria Bradyrhizobium ,Bravo, J.-M. et al, Eur. J. Biochem., 2001, 268, 1323-1331 Potentilla, la conífera Abies,Tanaka, R. et al, Phytochemistry, 1992, 31, 3535-3539 y la angiospermas Spergula,Hamed, A.I. et al, J. Nat. Prod., 2014, 77, 657-662 Oleandra y Acanthus. Anam, E.M., Indian J. Chem., Sect. B, 1997, 36, 110-113 centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxGamaceranoTetrahimanolTetrahymena
Poteria anserina produce 28(18→17)-abeogamaceranos llamados poterinásidos A y B Yang, D. et al, J. Org. Chem., 2021, 86, 11220-11236 thumb|centro|300px|Poterinásido A
Protostanos y damaranos Los protostanos y damaranos {Nombre IUPAC: 3a,6,6,9a,11a-pentametil-1-(6-metilheptan-2-il)hexadecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantreno} son estereoisómeros entre sí. centro|200pxcentro|200pxcentro|200pxcentro|300pxDamaranoProtostanoPanaxatriolPanax
Fusidanos El fusidano {Nombre IUPAC: 3a,3b,6,9a-tetrametil-1-(6-metilheptan-2-il)hexadecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantreno} se encuentra presente en compuestos aislados de Fusidium coccineum. centro|200pxcentro|200pxFusidanoÁcido fusídico
Tirucalanos, eufanos y lanostanos {Nombre IUPAC: 3a,6,6,9a,11a-pentametil-1-(6-metilheptan-2-il)hexadecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantreno} thumb|centro|650px|Biosíntesis de tirucalol thumb|centro|550px|Biosíntesis de eufanos thumb|centro|500px|Biosíntesis de lanosterilo (lanostano)