El bis(benceno)cromo es un compuesto organometálico de cromo de fórmula (C6H6)2Cr. Este sólido volátil, marrón oscuro, se clasifica dentro de los denominados compuestos sándwich. Además, a diferencia del cromoceno, el bis(benceno)cromo (0) si que cumple la regla de los 18 electrones.
Historia A finales de la década de 1910, Franz Hein inició la investigación del "trifenilcromo" mediante la reacción del tricloruro de cromo con un reactivo de Grignard: el bromuro de fenilmagnesio. Dicha reacción produjo una mezcla de fenilcromo, y Hein sugirió que contenía una especie de Cr(VI), " ", generado por desproporción de valencia.
Este hecho marcó un avance en la química de los organocromos de la época. Se describió que el "" presentaba propiedades similares a las de una sal. Sin embargo, los procedimientos de purificación descritos para el "" fueron un desafío y el rendimiento fue bajo. Zeiss y Tsutsui descubrieron que la formulación de Hein de los productos que contenían cromo era defectuosa.
Síntesis La sustancia es sensible al aire y su síntesis requiere técnicas de atmósfera inerte o simplemente trabajar en ausencia de aire. Fue preparado en primer lugar por Hafner y Fischer por la reacción del CrCl3, con aluminio, y benceno, en presencia de AlCl3. Este llamado método de Friedel-Crafts reductor fue iniciado por Ernst Otto Fischer y sus alumnos.King, R. B. Organometallic Syntheses. Volume 1 Transition-Metal Compounds; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8Elschenbroich, C.; Salzer, A. "Organometallics : A Concise Introduction" (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7 El producto de la reacción es de color amarillo, y corresponde al [Cr(C6H6)2]+, que luego se reduce al complejo neutro de bis(benceno)cromo (0). Las ecuaciones idealizadas para la síntesis son:
En resumen, la reacción se esquematiza en la siguiente figura:
Compuestos estrechamente relacionados con el [Cr(C6H6)2]+ habían sido preparados muchos años antes del trabajo de Fischer por Franz Hein, por la reacción de bromuro de fenilmagnesio y CrCl3. La reacción de Hein ofrece complejos sándwich catiónicos que contienen bi-y terfenilo, que desconcertó a los químicos hasta el avance de Fischer y Hafner, y, por tanto Hein había descubierto sin saberlo, complejos sándwich medio siglo por delante del descubrimiento del ferroceno. Fischer y Seus pronto prepararon el [Cr(C6H5-C6H5)2]+ de Hein. Para ilustrar la rapidez de esta investigación, la misma edición de Chemische Berichte también describe el complejo pero con Mo (0) en vez de Cr (0).
Reactividad El compuesto reacciona con ácidos carboxílicos para dar carboxilatos de cromo(II), como el acetato de cromo(II). La oxidación produce . La carbonilación produce (benceno)cromo tricarbonilo. El complejo de hexakis(trifluorofosfina) se puede preparar de manera similar mediante el desplazamiento de ambos ligandos de benceno:
A finales de la década de 1990, Samuel y sus colaboradores revelaron que el bis(benceno)cromo es un eficaz captador de radicales organometálicos. A diferencia del cobaltoceno, que atrapa radicales (R•) para formar especies con 18 electrones de valencia , el bis(benceno)cromo reacciona con radicales para formar especies de 17 electrones de valencia (R = H, D, isobutironitrilo). centro|class=skin-invert-image|miniaturadeimagen|397x397px| Atrapamiento de espín por bis(benceno)cromo (R = H, D, isobutironitrilo)
Posteriormente, se informó que el bis(benceno)cromo cataliza la hidrosilación de alcoholes y aldehídos. A diferencia de los procesos catalizados por metales de transición tardía que implican adición oxidativa, se propone que el mecanismo de esta reacción involucra radicales y abstracción de átomos de hidrógeno. centro|class=skin-invert-image|miniaturadeimagen|457x457px| Hidrosilación de cetonas catalizada por bis(benceno)cromo
El compuesto tiene un uso limitado en la síntesis orgánica.Herndon, J. W. "Dibenzenechromium" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. .
Referencias
Categoría:Compuestos organometálicos Categoría:Ciencia y tecnología de Alemania del siglo XX Categoría:Ciencia de 1956 Categoría:Alemania en 1956 Categoría:Compuesto sándwich Categoría:Compuestos organocrómicos