La reacción de Gomberg-Bachmann (llamada por algunos autores reacción de Gomberg-Bachmann-Hey) es una reacción orgánica que consiste en un acoplamiento (O copulación) de dos anillos aromáticos, uno que contiene un activante (por lo general un hidroxilo o un alcóxido) y el otro, una sal de diazonio. El nombre de la reacción se estableció en honor al químico ucraniano-estadounidense Moses Gomberg y al químico estadounidense Werner Emmanuel Bachmann, que la establecieron en 1924.W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553)M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
Mecanismo
El mecanismo se puede dividir en cinco pasos:
<div style="clear:left;">a) Adición nucleófila del hidroxilo básico al nitrógeno terminal de una molécula de diazonio para formar el (E)-1-hidroxi-2-fenildiazeno. <div style="clear:left;">b) Adición nucleófila del hidroxilo del compuesto formado en el paso anterior hacia una segunda molécula de diazonio, para formar el bis-(E)-fenildiazenil éter. <div style="clear:left;">c) Ruptura homolítica del compuesto formado en el paso anterior para producir nitrógeno diatómico, un radical libre (E)-fenildiazenilóxido y un radical libre fenilo. <div style="clear:left;">d) Adición homolítica del radical fenilo al anillo aromático activado. <div style="clear:left;">e) Sustracción de un átomo de hidrógeno por parte del radical (E)-fenildiazenilóxido, donde se restituye la aromaticidad.
Aplicaciones
La reacción presenta un amplio espectro tanto en los derivados del arilo activado como en los de la sal de diazonio. Sin embargo, el procedimiento original presenta rendimientos bajos (menos del 40%) debido a las reacciones secundarias de la sal de diazonio. Se han reportado diversas modificaciones; una de ellas consiste en el uso de tetrafluoroboratos de diazonio en un areno como solvente y empleando catálisis de transferencia de fase. Otra propuesta es el uso de 1-aril-3,3-dialquiltriazenos.
Reacción de Pschorr La Reacción de Pschorr es una variante intramolecular, en donde ambos anillos se encuentran vinculados por un sustituyente bivalente:Review Article, Kenneth K. Laali and Mohammadreza Shokouhimehr, The Pschorr Reaction, a Fresh Look at a Classical Transformation Current Organic Synthesis, 2009, 6, 193-202. DOI:10.2174/157017909788167275
El grupo Z puede ser CH2 (Metileno), CH2CH2 (Etileno), NH (Puente imino) o CO (Carbonilo).
Véase también Síntesis de Graebe-Ullmann Arilación de Meerwein Reacción de Sandmeyer
Referencias
Categoría:Reacciones de acoplamiento Categoría:Reacciones orgánicas epónimas Categoría:Ciencia de 1924 Categoría:Ciencia y tecnología de Estados Unidos del siglo XX Categoría:Estados Unidos en 1924