La transposición de Ciamician-Dennstedt es una reacción orgánica que consiste en la expansión de un anillo de pirrol a uno de 3-cloropiridina. Se utiliza cloroformo en medio básico, como hidróxido de potasio.Ciamician-Dennstedt Rearrangement, G. L. Ciamician, M. Dennstedt, Ber. 14, 1153 (1881); A. H. Corwin, Heterocyclic Compounds 1, 309 (1950); H. S. Mosher, ibid. 475; P. S. Skell, R. S. Sandler, J. Am. Chem. Soc. 80, 2024 (1958); E. Vogel, Angew. Chem. 72, 8 (1960). Esta reacción fue reportada por dos químicos, Giacomo Luigi Ciamician (1857-1922) y M. Dennsted. Ciamician es considerado el padre de la fotoquímica orgánica moderna.
450px|center|Ciamician-Dennstedt Rearrangement
Mecanismo La reacción consta de varias etapas: formación del diclorocarbeno a partir de cloroformo y la base en una reacción de eliminación α; reacción quelotrópica entre el diclorocarbeno y una de las dobles ligaduras del pirrol, para dar como producto el ciclopropano correspondiente; escisión del ciclopropano con formación concertada de una doble ligadura entre el enlace carbono-nitrógeno y la eliminación de un átomo de cloro, llevándose a cabo así la expansión del anillo de pirrol para formar el de piridina.
Referencias
Categoría:Reacciones de transposición Categoría:Reacciones orgánicas epónimas Categoría:Ciencia y tecnología de Italia del siglo XIX Categoría:Ciencia de 1881 Categoría:Italia en 1881