La reducción de Fukuyama es una reacción orgánica y una reducción orgánica en la que un tioéster es reducido a un aldehído por un hidruro de sililo en presencia de una cantidad catalítica de paladio. Esta reacción fue descubierta en 1990 por Tohru Fukuyama.Facile reduction of ethyl thiol esters to aldehydes: application to a total synthesis of (+)-neothramycin A methyl ether Tohru Fukuyama, Shao Cheng Lin, Leping Li J. Am. Chem. Soc., 1990, 112 (19), pp 7050–7051 En un primer alcance, el hidruro de sililo era el hidruro de trietilsililo, y el catalizador era paladio en carbono:
center|La reducción de Fukuyama
Las reducciones de Fukuyama son usadas para la conversión de ácidos carboxílicos (como precursores tioésteres) a aldehídos, lo que es considerado un procedimiento difícil, debido a la facilidad de una segunda reducción a un alcohol.
Mecanismo de reacción El mecanismo de reacción básico para esta reacción toma lugar como un ciclo catalítico: Adición oxidativa: R-C(O)-SR + pd(0) → RC(O)-Pd(II)-SR Transmetalación: RC(O)-Pd(II)-SR + R3SiH → RC(O)-Pd(II)-H + R3Si-SR Eliminación reductiva: RC(O)-Pd(II)-H → RC(O)-H + Pd(0)
Aplicaciones En una variación de la reducción de Fukuyama, el núcleo de la molécula BODIPY fue sintetizado a partir del derivado sustituido Sme:The Smallest and One of the Brightest. Efficient Preparation and Optical Description of the Parent Borondipyrromethene System. I. J. Arroyo, R. Hu, G. Merino, B. Z. Tang, E. Peña-Cabrera, J. Org. Chem. 2009, ASAPReactivos adicionales: CuTC, Pd(dba)2, tri(2-furil)fosfina
Síntesis de Arroyo del BODIPY (2009)
En el Acoplamiento de Fukuyama, relacionada con esta reacción, el hidruro es reemplazado por un nucleófilo de carbono
Referencias
Categoría:Reacciones orgánicas