La reacción de Kolbe-Schmitt es una reacción química caracterizada por una carboxilación que ocurre cuando se calienta el fenolato sódico —la sal de sodio del fenol— junto con hidróxido de sodio y dióxido de carbono bajo 100 atmósferas de presión y 125 °C, para luego tratar el producto con ácido sulfúrico. El producto resultante es un ácido hidróxido aromático conocido como ácido salicílico, uno de los precursores de la aspirina. (Review) La reacción de Kolbe-Schmitt procede por una adición nucleofílica de un grupo fenolato al dióxido de carbono para producir el salicilato. El último paso es la reacción del salicilato con el ácido para formar el ácido salicílico deseado.
La reacción fue descubierta en 1860 por Adolph Wilhelm Hermann Kolbe (1818-1884) como un método para la síntesis de ácido salicílico,H. Kolbe: Ueber eine neue Darstellungsmethode und einige bemerkenswerte Eigenschaften der Salicylsäure. In: Journal für Praktische Chemie. 10, 1874, S. 89–112. y fue mejorado y patentada en 1885 por Rudolf Schmitt (1830-1898). Patent US334290: Manufacture of salicylic acid. Veröffentlicht am 12. Januar 1886, Erfinder: R. Schmitt. .
700px|center|Kolbe-Schmitt reaction mechanism
Mecanismo de reacción La reacción de Kolbe–Schmitt consiste en la carboxilación de fenoles, generalmente en forma de fenolatos, con dióxido de carbono para producir ácidos hidroxibenzoicos. El proceso inicia con la desprotonación del fenol para formar el ion fenóxido, cuya carga negativa se deslocaliza por resonancia hacia el anillo aromático, aumentando la densidad electrónica en las posiciones orto y para. Esta activación permite la reacción con el dióxido de carbono, que actúa como electrófilo débil, incorporándose al anillo para formar un intermedio carboxilado. En la reacción clásica con fenolato de sodio, la carboxilación ocurre preferentemente en la posición orto respecto al grupo hidroxilo, aunque también puede generarse el isómero para en menor proporción. La selectividad depende de factores como la temperatura, la presión y la naturaleza del catión asociado al fenóxido. Tras la carboxilación, la sal formada se acidifica para obtener el ácido hidroxibenzoico libre; en el caso más conocido, el salicilato se transforma en ácido salicílico. Aunque suele describirse como una sustitución aromática electrófila, la reacción presenta características particulares derivadas de la fuerte activación del anillo por el grupo fenóxido y de las condiciones relativamente enérgicas necesarias para incorporar el dióxido de carbono de manera efectiva.
Referencias
Categoría:Reacciones de adición Categoría:Reacciones orgánicas epónimas Categoría:Ciencia de 1860 Categoría:Ciencia y tecnología de Alemania del siglo XIX Categoría:Reacciones de formación de enlaces carbono-carbono