En química orgánica, antarafacial (símbolo de Woodward-Hoffmann a) y suprafacial (s) son dos conceptos topológicos que describen la relación entre dos procesos simultáneos de formación y/o ruptura de enlaces químicos en o alrededor de un centro de reacción. El centro de reacción puede ser un orbital p o spn (símbolo de Woodward-Hoffmann ω), un sistema conjugado (π) o incluso un enlace sigma (σ). Son palabras que describen cómo se conserva la relación de las interacciones orbitales a través de un sistema π, no simplemente si una molécula “reacciona por arriba o por abajo”.
La relación es antarafacial cuando intervienen caras opuestas del sistema π o un orbital aislado (piense en anti). Para un enlace σ, corresponde a la participación de un lóbulo "interior" y un lóbulo "exterior" del enlace. La relación es suprafacial cuando la misma cara del sistema π o un orbital aislado participan en el proceso (piense en syn). Para un enlace σ, corresponde a la participación de dos lóbulos "internos" o dos lóbulos "externos" del enlace.
Los componentes de todas las reacciones pericíclicas, incluidas las reacciones sigmatrópicas, las cicloadiciones y las electrociclizaciones, pueden clasificarse como suprafaciales o antarafaciales, y esto determina la estereoquímica. En particular, la topología antarafacial corresponde a la inversión de configuración para el átomo de carbono de un reordenamiento sigmatrópico [1, n ] y a la conrotación para el cierre de anillo electrocíclico, mientras que la suprafacial corresponde a la retención y la disrotación.
Un ejemplo es el desplazamiento de hidruro [1,3], en el que los orbitales frontera que interactúan son el radical libre alilo y los orbitales 1s del hidrógeno. El desplazamiento suprafacial está prohibido por simetría debido a que los orbitales con signos algebraicos opuestos se superponen. El desplazamiento antarafacial permitido por la simetría requeriría un estado de transición tensionado y, además, es improbable. Por el contrario, un desplazamiento de hidruro [1,5] suprafacial permitido por simetría es un evento común.F.A. Carey, R.J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry Part A
500x500px|Antarafacial - suprafacial example 500px|Un ejemplo que muestra la diferencia entre el proceso supra y el proceso antara.
Referencias
Categoría:Estereoquímica