derecha|miniaturadeimagen|388x388px|Hidrofosfinación de un alqueno. La hidrofosfinación es la inserción de un doble enlace en un enlace fósforo-hidrógeno. A menudo, la hidrofosfinación crea enlaces fósforo-carbono mediante la adición de enlaces P-H a enlaces múltiples carbono-carbono, pero la reacción es probablemente más útil en reacciones de fosfina con formaldehído, una forma de hidroximetilación.
Al igual que otras hidrofuncionalizaciones, la velocidad y la regioquímica de la reacción de inserción se ven influenciadas por el catalizador. Los catalizadores adoptan diversas formas, pero los más frecuentes son las bases y los iniciadores de radicales libres. La mayoría de las hidrofosfinaciones implican reacciones de fosfina (PH3).
Hidroxialquilación Aunque la mayor parte de este artículo trata sobre la adición de enlaces P-H a alquenos, una variante importante es la hidrofosfinación del formaldehído. El cloruro de tetrakis(hidroximetil)fosfonio (THPC) se prepara de la siguiente manera a partir de la fosfina: PH3 + 4 H2C=O + HCl → [P(CH2OH)4]Cl
Es una sal blanca soluble en agua con aplicaciones como precursor de materiales ignífugos y como microbiocida en sistemas de agua comerciales e industriales. Los grupos hidroximetilo del THPC experimentan reacciones de sustitución cuando este se trata con nitrilo α,β-insaturado, ácido, amida y epóxidos. Por ejemplo, la base induce la condensación entre el THPC y la acrilamida, desplazando los grupos hidroximetilo. (Z = CONH2) [P(CH2OH)4]Cl + NaOH + 3 CH2=CHZ → P(CH2CH2Z)3 + 4 CH2O + H2O + NaCl
Se producen reacciones similares cuando se trata el THPC con ácido acrílico; sin embargo, solo se desplaza un grupo hidroximetilo.
El THPC se convierte en tris(hidroximetil)fosfina tras el tratamiento con hidróxido de sodio acuoso:M. Caporali, L. Gonsalvi, F. Zanobini, M. Peruzzini "Synthesis of the Water-Soluble Bidentate (P,N) Ligand PTN(Me)" Inorg. Syntheses, 2011, Vol. 35, p. 92–108. [P(CH2OH)4]Cl + NaOH → P(CH2OH)3 + H2O + H2C=O + NaCl
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Referencias
Categoría:Estequiometría Categoría:Organofosfanos Categoría:Química sostenible Categoría:Reacciones de adición