El nonahidrurorrenato de potasio (VII) es un compuesto inorgánico que tiene la fórmula K2[ReH9]. esta sal incolora es soluble en agua, pero poco soluble en la mayoría de los alcoholes. Contiene el anión nonahidrurorrenato(VII), que es un raro ejemplo de un complejo de coordinación que contiene únicamente ligandos hidruro.
Historia El estudio de los hidruros de renio se remonta a la década de los 1950 e incluía informes sobre el anión "renuro", supuestamente Re¯. Estos informes dieron lugar a una serie de investigaciones por parte de A. P. Ginsberg y colaboradores sobre los productos de la reducción del perrenato.
El anión renuro, Re¯, se basó en el producto de la reducción de sales de perrenato, como la reducción del perrenato de potasio (KReO4) por potasio metálico. Se demostró que el "renuro de potasio" existe como un complejo tetrahidratado, con la fórmula química postulada (renuro de potasio tetrahidratado). Este compuesto presenta fuertes propiedades reductoras y libera lentamente gas hidrógeno al disolverse en agua. También se han descrito las sales de litio y talio. Sin embargo, investigaciones posteriores indican que el ion "renuro" es en realidad un complejo de hidrurorrenato. Se demostró que el "renuro de potasio" es, de hecho, el nonahidurorrenato de potasio (VII), K2[ReH9], que contiene el anión nonahidrurorrenato (VII), [ReH9]2¯, en el que el estado de oxidación del renio es en realidad +7. Otros métodos de reducción de sales de perrenato producen compuestos que contienen otros complejos hidruro, incluidos ReH3(OH)3(H2O)¯.
Estructura, síntesis y propiedades miniaturadeimagen|Estructura del anión [ReH9]2¯, un prisma trigonal tricapado. 2¯ es un ejemplo inusual de un complejo no coordinado, cuyo alto número de coordinación se atribuye al pequeño tamaño del ligando hidruro y a la alta carga positiva del átomo central de Re(VII). Su estructura consiste en un prisma trigonal tricapado,Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. .Housecroft, C.E. and Sharpe A.G. "Inorganic Chemistry" (2nd edn, Pearson 2005. ), p.254 como se determinó mediante cristalografía de neutrones. La sal de sodio diamagnética, al igual que el compuesto de tecnecio análogo, se prepara tratando una solución de perrenato de sodio(NaReO4) en etanol con sodio metálico. Mediante intercambio catiónico, se puede convertir en la sal de tetraetilamonio, ([(CH3CH2)4N]+)2[ReH9]2¯ (nonahidrurorrenato de tetraetilamonio(VII)) correspondiente.
Isoestructural con [ReH9]2¯, el nonahidrurotecnetato(VII), [TcH9]2¯ consiste en un prisma trigonal con un átomo de Tc en el centro y seis átomos de hidrógeno en los vértices. Tres ligandos de hidrógeno más definen un triángulo paralelo a la base que cruza el prisma en su centro (véase la figura). Aunque estos ligandos hidruro no son equivalentes, su estructura electrónica es prácticamente la misma. El número de coordinación 9 en este complejo es el más alto conocido para cualquier complejo de renio.
Cálculos recientes de la teoría funcional de la densidad sobre [ReH9]2¯ indican que este dianión adopta la vía D3h⇌C4v⇌D3h en fase gaseosa y solución, interconversión propuesta originalmente por Muetterties que presenta una estructura de antiprisma cuadrado cubierto como estado de transición que tiene una barrera de energía muy baja. En el K2[ReH9]2¯ sólido, movimientos intramoleculares de [ReH9]2¯ incluye (1) mecanismo de danza circular (similar a la pintura Danza (II) de Matisse) y (2) rotación de torniquete de tres brazos.
Referencias
Categoría:Compuestos de renio Categoría:Compuestos de potasio