En estereoquímica, la criptoquiralidad es un caso especial de quiralidad en el que una molécula es quiral, pero su rotación específica no se puede medir. La razón subyacente de la falta de rotación son las propiedades electrónicas específicas de la molécula. El término fue introducido por Kurt Mislow en 1977.
Por ejemplo, el alcano 5-etil-5-propilundecano que se encuentra en ciertas especies de Phaseolus vulgaris es quiral en su carbono cuaternario central, pero ninguna forma enantiomérica tiene una rotación óptica observable:Chiral Discrimination of Cryptochiral Saturated Quaternary and Tertiary Hydrocarbons by Asymmetric Autocatalysis Kawasaki, T.; Tanaka, H.; Tsutsumi, T.; Kasahara, T.; Sato, I.; Soai, K. J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(18); 6032–6033. alt=Enantiomers of 5-ethyl-5-propylundecane|centro|400x400px| Enantiómeros de 5-etil-5-propilundecano Todavía es posible distinguir entre los dos enantiómeros usándolos en la síntesis asimétrica de otro químico cuya naturaleza estereoquímica se puede medir. Por ejemplo, la reacción Soai de 2-(3,3-dimetilbut-1-inil)pirimidina-5-carbaldehído con diisopropilzinc realizada en presencia de 5-etil-5-propilundecano forma un alcohol secundario con un alto exceso enantiomérico basado en el enantiómero principal del alcano que se utilizó. centro|600x600px Incluso un ligero exceso enantiomérico del alcano se amplifica rápidamente debido a su naturaleza autocatalítica.
La criptoquiralidad también ocurre en sistemas poliméricos que crecen a partir de iniciadores quirales, por ejemplo, en dendrímeros que tienen lóbulos de diferentes tamaños unidos a un núcleo central.Cryptochirality and dendrimers Struijk, MP Peerlings, HWI Meijer, EW Polymer Preprints 37(2), 497–498 (1996) Article
El término también se utiliza para describir una situación en la que un exceso enantiomérico se encuentra muy por debajo del horizonte de observación, pero sigue siendo relevante, por ejemplo, en reacciones autoamplificadoras altamente enantiosensibles.Absolute Asymmetric Synthesis: A Commentary, Kurt Mislow, Collect. Czech. Chem. Commun. 2003, 68, 849-864, https://doi.org/10.1135/cccc20030849
Referencias
Categoría:Estereoquímica