El isocianato de clorosulfonilo es el compuesto químico ClSO2NCO, conocido como CSI. Este compuesto es un reactivo versátil en síntesis orgánica.
Preparación, estructura, manejo
El CSI se prepara tratando el cloruro de cianógeno con trióxido de azufre y el producto se destila directamente de la mezcla de reacción.Graf, R. "Chlorosulfonyl Isocyanate" Organic Syntheses, Collected Volume 5, pages 226ff.
SO3 + ClCN → ClSO2NCO
En esta transformación, se funcionalizan tanto los extremos de carbono como de nitrógeno de CN. La estructura de CSI se representa como ClS(O)2-N=C=O. Consta de dos componentes atractores de electrones, el grupo clorosulfonilo (SO2Cl) y el grupo isocianato (-N=C=O). Debido a su electrofilia resultante, el uso de CSI en la síntesis química requiere solventes relativamente inertes como clorocarbonos, acetonitrilo y éteres.Miller, M. J.; Ghosh, M.; Guzzo, P. R.; Vogt, P. F.; Hu, J.; Filzen, G. F.; Geyer, A. G. "Chlorosulfonyl Isocyanate" in "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis" 2005 John Wiley & Sons: New York.
Usos
La molécula tiene dos sitios electrofílicos, el carbono y el centro S(VI).D. N. Dhar, K. S. K. Murthy "Recent Advances in the Chemistry of Chlorosulfonyl Isocyanate" Synthesis 1986; pages 437-449.
El CSI se ha empleado para la preparación de β-lactámicos, algunos de los cuales son importantes desde el punto de vista médico. Por lo tanto, los alquenos experimentan una cicloadición [2+2] para dar la sulfonamida. El grupo SO2Cl se puede eliminar simplemente por hidrólisis, dejando la amida secundaria.Cremlyn, R. J. “An Introduction to Organosulfur Chemistry” John Wiley and Sons: Chichester (1996). Otras reacciones de CSI:
Cicloadición a alquinos para dar 1,2,3-oxatiazina-2,2-dióxido-6-cloruros. Conversión de alcoholes primarios a carbamatos.Burgess, E. M.; Penton, Jr., H. R.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of Primary Alcohols to Urethanes via the Inner Salt of Triethylammonium Hydroxide: Methyl (Carboxylsulfamoyl) Triethylammonium Hydroxide Methyl n-Hexylcarbamate" Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.788 Conversión de ácidos carboxílicos y los cloruros de ácido en nitrilos. Preparación de sulfamidas N,N-disustituidas, R2NSO2NH2 Preparación del reactivo de Burgess
Consideraciones de seguridad
CSI es tóxico, corrosivo y reacciona violentamente con el agua. Al igual que el ácido fluorhídrico, no se puede almacenar en cristalería, sino que se requieren botellas de polietileno.
Compuestos relacionados
Cloruro de tionilo Bromuro de cianógeno Cloruro de fosforilo
Referencias
Categoría:Compuestos inorgánicos de carbono Categoría:Isocianatos