La Ullmann condensación o Síntesis de éter de Ullmann es una variación de la reacción de Ullmann, en el que un fenol está acoplado a un arilo haluro para crear un éter de diarilo en presencia de un cobre compuesto, nombrado por el químico alemán Fritz Ullmann (1875–1939). La correspondiente anilina o aril amida reacción a veces se llama reacción Goldberg, el nombre de Irma Goldberg.
Un ejemplo es la síntesis de fenil éter p-nitrofenilRay Q. Brewster and Theodore Groening, "Ether, p-nitrophenyl phenyl", Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.445 Online article
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Un polvo activo de cobre se requiere para esta reacción que se puede preparar por la reducción de sulfato de cobre por zinc metal en el agua caliente y causa la precipitación de cobre elemental.
La reacción requiere a menudo un alto punto de ebullición de disolventes polares tales como N-metilpirrolidona, nitrobenceno o dimetilformamida y las altas temperaturas (a menudo en exceso de 210 °C) con estequiométricas cantidades de cobre. El haluro de arilo se activa por grupos aceptores de electrones o lleva un ácido carboxílico en el grupo aromático en posición orto.Minireview Catalytic CC, CN, and CO Ullmann-Type Coupling Reactions Florian Monnier, Marc Taillefer Angewandte Chemie International Edition Volume 48 Issue 38, pp. 6954–6971, 2009 El campo de investigación fue revitalizado con la introducción de las reacciones catalíticas de cobreCopper-Catalyzed Formation of Carbon–Heteroatom and Carbon–Carbon Bonds, Buchwals, Stephen, L. et al. 2003. Patente WO02/085838. Patentscope. Organización Mundial de la Propiedad Intelectual. en 2001-2003 usando hasta 0,1 equivalentes de cobre yoduro, base y una diamina.
Reacción Goldberg Un ejemplo de una reacción de Goldberg es la síntesis de ácido fenámico, un intermedio de acridona a través de la reacción de Goldberg:
center|Synthesis of fenamic acid
Una reacción de aminación aromática de tipo Ullmann entre un yoduro de arilo y una amina de arilo como socios de acoplamiento ha sido publicado. El catalizador utilizado se forma a partir de cobre (I) yoduro y fenantrolina. Como esta reacción se desarrolla bien con un yoduro de arilo rico en electrones es una valiosa alternativa a la reacción de aminación de Buchwald-Hartwig, lo que da mejores rendimientos con haluros de arilo pobre en electrones. El ámbito de aplicación se extiende a amidas por ejemplo, en la síntesis de esta Campamentos ciclación precursor: 600px|center|Buchwald amidation reaction
Reacción Hurtley El nucleófilo puede ser también de carbono como en un carbanión en la reacción Hurtley.CCXLIV.—Replacement of halogen in orthobromo-benzoic acid William Robert Hardy Hurtley, J. Chem. Soc., 1929, 1870
center|The Hurtley reaction
En el ámbito original del areno fue ácido 2-bromobenzoico, el carbono nucleófilo un éster malónico y otros compuestos dicarbonilo y la base de etóxido de sodio.
Referencias
Enlaces externos
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